Fisher Bioblock Scientific ECO 6 Manuel utilisateur

parc d’innovation - BP 111
F-67403 Illkirch Cedex
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tél : 03 88 67 14 14
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C.O.D. (Chemical Oxygen Demand)
ou Demande Chimique d’Oxygène
Manuel d'instructions (Ref. 10119)
IMPORTANT:
LIRE LES INFORMATIONS CONTENUES DANS LE PRESENT MANUEL AVANT LA
MISE EN FONCTION.
LA SOCIETE DECLINE TOUTE RESPONSABILITE SUR L’EMPLOI NON CONFORME
AUX INSTRUCTIONS DE L’INSTRUMENT.
Les plaques appliquées sur l’appareil signalent à l’Usager les dangers auxquels il est
exposé pendant l’utilisation ou l’entretien de celui-ci.
Elles doivent rester sur l’appareil et, si elles sont illisibles, être remplacées.
Avertissement de danger
Mise en
Pour
la fonction
prévention d’accidents qui pourraient être provoqués par
Ne
pas
mettre l’appareil en fonction avant d’avoir lu les instructions
l’appareil
pour l’utilisation et l’entretien
NORMES DE SECURITE
1) Le bloc chauffant, s’il est programmé, peut atteindre la température de 200°C, cela se
produit en chauffage avec le voyant vert allumé, mais aussi lorsqu’il est éteint dans la
phase de refroidissement.
2) Le récipient et le matériel utilisés dans le travail doit être compatible avec la
température établiet sur l’instrument.
NETTOYAGE
Le nettoyage de l’instrument doit être effectué, après avoir coupé l’alimentation de secteur
et avec la grosse éprouvette froide, avec un chiffon humecté avec des détergents non
inflammables et non agressifs.
MOYENS DE PROTECTION INDIVIDUELLE
Le moyens de protection individuelle doivent être compatibles avec les températures
atteintes et avec les risques dérivants du matériel en travail et des récipients de verre.
ENTRETIEN
En conformité aux lois sur la garantie des produits, les réparations de nos instruments
doivent être effectuées auprès de notre Siège, sauf sur accord différents avec les
distributeurs locaux.
GARANTIE
Elle part de la date du bulletin de livraison et du numéro de matricule de l’instrument.
Elle expire immédiatement en cas de dommages causés par un tiers ou en cours de
manipulations.
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ACML009.BI/A4
Manuel C.O.D.
C.O.D. (Chemical Oxygen Demand) ou Demande
Chimique d’Oxygène
(Méthode avec volumes réduits de réactifs pour thermoréacteurs).
Le sigle C.O.D. vient de l’anglais et signifie la demande chimique d’oxygène
pour l’oxydation des substances dissoutes et en suspension dans l’eau (en
anglais: Chemical Oxygen Demand).
1. Principe de la méthode
La détermination C.O.D. permet de doser des substances oxydables
chimiquement avec des oxydants puissants, comme le dichromate de
potassium, en solution fortement acide.
Le pH acide est obtenu par la présence d’acide sulfurique concentré.
Les composés inorganiques ou les substances organiques peuvent être
oxydés.
Cette détermination permet même de doser des substances organiques
difficilement détectables par la méthode biologique équivalente (B.O.D.=
Biochemical Oxygen Demand), comme par exemple la cellulose. Pyridine,
benzène et toluène ne peuvent pas être oxydés. Etant donné que l’oxydation
se produit en conditions drastiques, elle est plus complète que l’oxydation
biologique et par conséquent la valeur C.O.D. d’un échantillon donné est
généralement plus élevée que la valeur B.O.D. correspondante.
Les substances sont plus ou moins facilement oxydables selon le type ou la
concentration de l’oxydant utilisé, la concentration de l’acide et du catalyseur
ou la valeur de la température; par conséquent les conditions d’analyse
doivent être rigoureusement standardisées.
La détermination C.O.D. est réalisée par “titrage en retour” de l’excès de
dichromate, ajouté en quantité établie, une fois l’oxydation de la solution
contenant des substances oxydables chimiquement terminée.
La quantité de substances oxydables présentes dans l’échantillon est
proportionnelle à la quantité de dichromate consommée.
L’adjonction de sulfate d’argent comme catalyseur sert à accélérer
l’oxydation des alcools et des acides en chaîne linéaire mais elle n’influe pas
sur l’oxydation des hydrocarbures aromatiques.
La présence de concentrations élevées de iodures, bromures, et chlorures
peut donner des résultats incorrects par excés. On peut sortir de cet
inconvénient par l’adjonction de sulfate de mercure qui forme avec les
halogènes des complexes insolubles.
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2. Equipements
Le réacteur pour le chauffage à 150°C ECO 6, permet d’analyser par l’essai
C.O.D. un échantillon de 20 ml. Les équipements nécessaires sont les
suivantes:
Equipements
Pipette graduées double trait
Matras à goulot large
Ballons gradués
Burette
Cylindres gradués
Réacteur ECO 6
échantillon de 20 ml
5-10-20-30-100 ml
500 ml
00-1000 ml
10 ml (graduée à 1/20)
50-250ml
Dispositif de securité
L’appareil est doté des dispositifs électroniques de self-test pour les éléments
les plus sollecités, sur l’affichage est indiqué la cause de possible
malfonctionnement.
Dans tous les cas de malfonctionnement, l’appareil inactive automatiquement
le cycle de travail, un signal sonore retentit et l’affichage indique la cause.
Cette condition reste jusqu’à la réparation du probleme.
La plaque de chauffe est équipée d’une sécurité surchauffe.
Un thermostat situé dans le bloc de chauffe permet de couper l’alimentation
électrique dès que la température dépasse 220°C.
Cetter interruption est maintenue même si la température retombe à des
valeurs inférieures.
Si vous vous trouves dans cette situation, veuillez prendre contact avec les
services techniques.
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3. Réactifs
3.1 - Solution standard de dichromate 0,250 N
Sécher à 150 °C 15-20 g de dichromate de potassium RPE-ACS (K2 Cr2 O7)
pendant deux heures. Refroidir dans le séchoir. Peser 12,259 g et dissoudre
dans 400-500 ml d’eau distillée. Porter au volume de 1000 ml avec de l’eau
distillée.
3.2 - Réactif à l’acide sulfurique
Ajouter 5,4 g de sulfate d’argent RPE (AG2 SO4) dans 1 kg d’acide sulfurique
concentré 96%
(H2 SO4 d =1,835) correspondant à 545 ml. Pour la solution complète du
sulfate d’argent, il faut attendre deux jours. Le réactif, en bouteille de couleur
foncée et bien bouchée, se conserve indéfiniment.
3.3 - Solution standard de sulfate de fer ferreux et ammonium 0,125 N
Peser 49,02 g de sulfate hexahydrate de fer/ferreux et ammonium RPE-ACS
(Fe(NH4)2 (SO4)2 * 6 H2O). Dissoudre dans 0,5 l environ d’eau distillée.
Verser lentement dans la solution de sulfate de fer et ammonium, 20 ml
d’acide sulfurique concentré RPE 96% et agiter.
(Ne pas ajouter cette solution à l’acide sufurique concentré pour éviter des
éclaboussures dangereuses). Porter le volume à 1000 ml avec de l’eau
distillée. Garder en bouteille foncée. Le titre se réduit avec le temps et par
conséquent il doit être contrôlé chaque fois que l’on réalise l’analyse par
rapport à la solution standard de dichromate de potassium (voir le
paragraphe 4.3)
3.4 - Solution d’indicateur ferroine
Peser 1,48 g de 0-phénanthroline RPE-ACS (1,60 g de phénanthroline
monohydraté) et 0,695 g de sulfate ferreux heptahydraté RPE-ACS
(FeSO4 * 7 H2O). Dissoudre les deux réactifs avec 50 ml environ d’eau
distillée et porter à 100ml.
3.5 - Sulfate de mercure
Cristaux fins de sulfate mercurique RPE (Hg SO4).
3.6 - Solution standard de phtalate acide de potassium
En utilisant du phtalate acide de potassium RPE (H5 C8 O4 K) séché à 120 °C
jusqu’à poids constant, on peut préparer une solution contenant 425 mg en
1000 ml. Cette solution a un COD de 500 µg O2 par ml. Gardée en
réfrigérateur à + 4 °C elle se conserve pendant 3-4 mois.
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4. Procédé
4.1 - Digestion de l’échantillon
Introduire les réactifs et l’échantillon à analyser au moyen de pipettes
graduées dans les éprouvettes de digestion propres, en suivant l’ordre et la
quantité définis dans la table suivante.
Réacteur
Mercure
sulfate mg
ECO6
400
Dichromate
0,25 N
(sol.3.1) ml
10
Acide
sulfurique
(sol.3.2) ml
30
Echantillon
ml
20
La quantité de sulfate de mercure, seul réactif solide, peut être mesurée par
une petite cuillère graduée, en tenant compte que 100 mg de sulfate de
mercure sont suffisants à complexer 100 mg de ions CL.
Si dans l’échantillon il y a des chlorures en concentration plus élevée, on peut
augmenter la quantité de sulfate de mercure en essayant de maintenir le
rapport en poids entre le sulfate mercurique et l’ion chlorure à la valeur 10:1
environ. Si un précipité se forme après avoir ajouté les réactifs, il ne faut pas
se préoccuper car cela n’influe pas sur les résultats.
On installe les réfrigérants à air avec les cloches antigiclées.
Les échantillons blancs préparés ont tendance à surchauffer et bouillir
violemment. Pour éviter cet inconvénient il suffit d’introduire dans les
éprouvettes quelques bouilleurs ( petites sphères ou capillaires ou petits
morceaux de verre; petits morceaux de ponce).
Introduire les éprouvettes dans le réacteur; “voir instructions d’emploi”
Après un temps de chauffage de 120 min. à 150 °C (*), signalé
acoustiquement, enlever les éprouvettes et laisser refroidir (dans un porteéprouvettes métallique approprié).
(*) 150 °C représentent le point d’ébullition de la solution d’acide sulfurique
utilisée à 50%.
4.2 -Titrage de l’échantillon
Transvaser le contenu de chaque éprouvette en matras à goulot large, rincer
avec de l’eau distillée 3 ou 4 fois.
Ajouter 5 ou 6 gouttes d’indicateur à la ferroine (sol.3.5). Après le
refroidissement, titrer avec une solution standard de sulfate de fer ferreux et
ammonium (sol.3.4) jusqu’au moment où la couleur de la solution change de
vert bleu à orangé. Les millilitres de solution de sulfate de fer ferreux et
ammonium servent à calculer le COD de la solution examinée.
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4.3 - Contrôle du titre de la solution 3.3
Le titre de la solution de fer ferreux et ammonium doit être contrôler chaque
jour de l’analyse puisqu’il change avec le temps. Dans le calcul du COD, il
faut tenir compte de cette modification. Pour cela, introduire dans un matras
de capacité appropriée, les quantitès exactes de réactifs indiqués dans la
table suivante:
Normalité
sol. 3.4
0,125
Dichromate
0,25 N ml
10
Eau distillée
ml
100
Acide sulfurique
conc. ml
30
Après le refroidissement, titrer avec une solution de sulfate de fer ferreux et
ammonium jusqu’au moment où la couleur de la solution change en orangé.
Le volume en ml utilisé sert pour le calcul du facteur de correction.
Si le titre de la solution 3.3 est exact il en faut 20 ml pour titrer la quantité de
dichromate introduite; dans le cas où le titre de cette solution aurait baissé, il
faut utiliser un volume supérieur. Par conséquent le facteur de correction
sera donné par la formule F = 20/n où “n” est le nombre de ml effectivement
utilisés.
4.4 - Evaluation du blanc
Par le même procédé décrit au point 4.3, on détermine la quantité de solution
de sulfate de fer ferreux et ammonium nécessaire pour obtenir le
changement de couleur dans un volume d’eau distillée.
4.5 - Calcul du C.O.D.
La valeur du C.O.D. de l’échantillon examiné est calculée par la formule
suivante:
800.N
C.O.D. mg/1=(b-a). -------------.FC
X
où
b = ml de solution de sulfate de fer ferreux et ammonium utilisés pour le
titrage du blanc.
a = ml de solution de sulfate de fer ferreux et ammonium utilisés pour le
titrage de l’échantillon examiné.
N = Normalité de la solution de sulfate de fer ferreux et ammonium
X = ml de l’échantillon examiné
FC = Facteur de correction obtenu comme indiqué au point 4.3
Les réactions intéressées à l’analyse sont les suivantes:
K2 Cr2 O7 + 6 Fe (NH 4)2 (SO4)2 + 8 H2SO4 →2 KHSO4 + 6 (NH4)2 SO4 +Cr2 (SO4)3 +3 Fe2
(SO4)3 + 7 H2O
ou bien
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Cr2 O7 + 6 Fe++ + 14 H+ = 2 Cr+++ + 6Fe+++ + 7 H2O
5. Instructions d’emploi
Installation
Connecter l’appareil à une alimentation électrique suivant les valeurs
inscrites sur l’étiquette.
Description des commandes
Le bouton-poussoir Shift (A, déplacer): déplace le messager sous tous les
paramètres à régler pendant la programmation.
Le bouton-poussoir Increase (B, augmenter): décale la valeur du
paramètre correspondant à la position du messager.
Le bouton-poussoir Enter (C, entrée): mémorise les valeurs indiquées sur
l’affichage.
Le bouton-poussoir Start (D, démarrer): démarre le cycle de travail
Programmation
Mettre en marche avec le commutateur principal sur le panneau de
commande (E). L’appareil effectue en quelques secondes un “test
automatique”, après lequel apparaît:
BIOBLOCK 10119
20°C *READY* (“prêt”)
où 20°C est la température du bloc de chauffe. En appuyant sur le boutonpoussoir Shift (déplacer), l’affichage indique deux valeurs contenues en
mémoire (témpérature et durée):
SET
Temp.
100°C
Time
30’
où Temp. (100°C) est le réglage de température:
Gamme de 0 à 200°C pour ECO6 et ECO29
Gamme de 0 à 150°C pour ECO 16
Time (durée 30’) est la durée du maintien à la température réglée.
Le temps démarre à partir du moment où la température réglée est atteinte.
Gamme de 001 à 199 minutes.
Un fonctionnement en continu peut être réglé par une valeur de la durée de
200, 300... Un symbole === est affiché dans ce cas.
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Manuel C.O.D.
Les paramètres modifiés d’un programme sont mémorisés en appuyant sur
Enter (C, entrée). Lorsque l’appareil est éteint, les valeus réglés sont
conservées en mémoire.
Cycle de travail
Il est lancé en appuyant sur le bouton-poussoir Start (démarrer) et l’affichage
indique:
Working
20°C
60’
où:
Working (en cours) indique le fonctionnement dy cycle de travail
20°C est la durée de maintien à la température réglée.
60’ est la durée de maintien à la température
Lorsque la valeur de température reglée est atteinte, la valeur du temps
affichée commence à diminuer avec une résolution de une seconde.
A la fin du cycle de travail, un signal sonore retentit et l’affichage indique:
*END* (fin).
Lorsque le cycle de travail démarre, si la température du bloc de chauffe est
supérieure à la valeur réglée, l’affichage indique:
BIOBLOCK 10119
200°C NOT READY
où 200°C est la température actuelle du bloc de chauffe et NOT READY
indique l’inactivité de l’appareil.
En appuyant sur le bouton-poussoir Start (démarrer) le cycle de travail ne
démarre pas et l’affichage indique:
NOT ACTIVE Temp. too high
(Inactif - Temp. trop élevée)
Pour interrompre un cycle de travail, appuyer simultanément ser les boutonspoussoirs (B) et (C).
Comment vérifier la température du bloc de chauffe
La température est contrôlée par microprocesseur assurant une précision de
régulation optimale autour du point de consigne et évitant tout risque de
surchauffe. La sonde de température de type PT100 contrôle en continu la
température du bloc.
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Nèanmoins, si un contrôle externe doit être effectué, il est possible
d’introduire un thermomètre directment dans l’un des trou du bloc de chauffe.
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Remplacement du fusible
* Le réacteur est équipé de deux fusibles (un de rechange) connectés à la
prise placée sur le côté postérieur.
* Pour le remplacement du fusible, enlever la prise de connexion et à l’aide
d’un tournevis, faire levier dans la fente de la porte porte-fusibles; le fusible
de rechange sera accessible.
* Pour le nettoyage de l’appareil, après le débranchement , utiliser un chiffon
humide imbibé d’alcool.
* L’appareil a été conçu et réalisé conformément aux normes de sécurité en
vigueur: IEC 1010 (1990) + modification 1 (1991).
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6. Schéma électrique 230V/50Hz (115V/60Hz)
1 - Fusible retardé 5x20 5A (10 A)
2 - Interrupteur bipolaire lumineux
3 - Sonde Pt 100
4 - Résistance
5 - Fiche électronique de puissance
6 - Fiche électronique de commande
7 - Thermostat de sûreté 220°C
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Déclaration de conformité
Nous
adresse du
fabricant
Fisher Bioblock Scientific
Boulevard Sébastien Brant
Parc d'Innovation
B.P. 111
67403 Illkirch Cedex
Déclarons sous notre responsabilité que ce produit est conforme aux
normes obligatoires de sécurité et d'hygiène pour les machines de la directive
89/392/CEE, de la directive basse tension 73/23/CEE, de la directive de
compatibilité électromagnétique 89/336/CEE y compris les modifications, et
que les documents énumérés dans l'annexe V sont disponibles suivant la
directive sur les machines.
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